В 1811 г. все фабрики вокруг Гусевского хрустального завода Иван Акимович Мальцов передал брату Сергею Акимовичу (1771—1823). С похвалой писали о заводах Мальцова в 1817 г. «Владимирские губернские ведомости»: «Во Владимирской губернии заводов находится хрустальных и стеклянных 16. Но из самых лучших хрустальных и стеклянных заводов почитается... гвардии корнета Сергея Мальцова. На нем бывает лучшая отделка различной хрустальной посуды, которая не уступает даже аглицкой. Особенно сей завод славится отделкой посуды, так называемой брильянтовой».

Для фабричных рабочих Сергей Акимович построил в 1816 г. каменный храм во имя Иоакима и Анны. Село Гусь стало называться Гусь-Мальцовский. После смерти родителей Гусевскую фабрику с прочими заводами и землями унаследовал Иван Сергеевич Мальцов (1807 — 1880). Жизнь Ивана Сергеевича прошла на дипломатической службе в Министерстве иностранных дел, где он достиг высших постов и наград. Более всего его деятельность известна в связи с дипломатической миссией в Персии, во главе которой стоял А.С. Грибоедов, а И.С. Мальцов был первым секретарем. После трагической гибели Грибоедова Мальцов оставался на службе еще 40 лет, сочетая ее с предпринимательством стеклозаводчика.

С 1830 г. Иван Сергеевич приступил к непосредственному управлению Гусевской хрустальной фабрикой и другими стеклозаводами. Работали они в это время в основном на местный рынок, выпуская бутылочную посуду, стеклянную и хрустальную продукцию, листовое железо и получая не прибыли, а убыток. Необходимы были кардинальные меры. Бывая по службе в Европе, И.С. Мальцов знакомится с состоянием стеклоделия за рубежом, в том числе в Чехии. По образцу Богемских фабрик, не использующих металлических примесей, заводит он простые стеклянные составы, взамен дорогостоящего хрусталя — «богемский хрусталь». Благодаря дешевизне и хорошему качеству мальцовское стекло вскоре приобретает необыкновенную популярность среди всех сословий обеих столиц, Киева, Варшавы, Риги, всех центральных губерний, а с 1829 г. участвует почти во всех художественно-промышленных выставках.В производство изделий из хрусталя он внес новые направления и внедрил передовые технологии.
В 1828 году Иван Мальцов был назначен первым секретарем при русской миссии в Персии, которую возглавлял известный писатель А.С. Грибоедов. Мальцов оказался единственным человеком, которому удалось остаться в живых во время трагической гибели русского представительства во главе с А.С. Грибоедовым.
В последствии Мальцов начал торговлю хрусталем в Персии. Отсюда на фабрике появляется цветное многослойное стекло, имитирующее золото и серебро. Это изделия в восточном стиле для "азиатского" рынка, кумганы, кальяны, пиптаны. Персидские изделия фабрики Мальцова имели также спрос в Закавказье, крупнейших городах Средней Азии.Впервые на мальцовских заводах удалось производство "рубинового стекла", выкрашенного медью, "уранового стекла" зеленовато-желтого цвета. При селе Гусь Иван Сергеевич завел еще бумагопрядильню, наладив в 1826 г. производство нанки (бумажной ткани из грубой пряжи).В 1846  году Мальцовы основывают в Гусе бумагопрядильную мануфактуру.
К 1861 г. была пущена ткацкая фабрика. Человек европейского склада мыслей, И.С. Мальцов устраивает свои фабрики и фабричную жизнь на европейский лад: строит для рабочих больницу, аптеку, училище для детей мастеровых, щедро благотворит.

Для облегчения в «рукоделиях» на хрустальный завод была выписана паровая машина, посредством которой могли работать не менее 40 шлифовальных станков. До этого времени машины для шлифования посуды приводились в действие при помощи конного привода.
В середине XIX века Гусевской хрустальный завод помещался в двух гутах, одна из которых была каменная, снабженная двумя действующими и одной запасной стекловаренными печами. Деревянная же гута имела одну действующую, одну запасную стекловаренную печь. Каждая из печей была устроена на восемь горшков. Шлифовка хрустальной посуды производилась на 180 станках, помещенных в двух корпусах. Для рисовки посуды был устроен каменный корпус с 21 рисовальным станком. Для приведения шлифовальных станков в действие было установлено три паровых машины. На заводе в этот период работало 604 человека.

И.С Мальцов строит «на Гусю» — одним из первых в России — рабочий поселок с добротными домами, которых к 1861 г. было около 40, а общее число составило 427. Население при фабриках растет. К Иоакиманской церкви, ставшей тесной для прихожан, пристраивают в 1850 г. колокольню и теплую трапезную, во имя Св. Троицы, а в 1871 г. весь храм становится теплым. И.С. Мальцов, некоронованный король русского хрусталя, дипломат, камергер двора, действительный тайный советник, кавалер почти всех русских и многих иностранных орденов, скончался в 1880 г. в Ницце, не оставив прямых наследников. Его многомиллионное состояние и промышленные предприятия перешли к племяннику, сыну сестры Софьи, Юрию Степановичу Нечаеву (1834 — 1913), принявшему фамилию Нечаев-Мальцов. За тридцать с небольшим лет он сумел сильно продвинуть производство, одновременно снискав себе славу щедрого мецената. в 1886 году население Гусь-Хрустального насчитывало около 8000 жителей.На Гусевской хрустальной фабрике он внедряет передовые технологии, обогатившие художественный образ хрусталя,— технику «галле», «миллифиори», «ирризация», «люстр»; механизированные линии «алмазной грани» и кислотной обработки. Гусевский хрусталь берет золотые медали на Всероссийских мануфактурных выставках, бронзовую медаль на Всемирной выставке в Париже в 1900 г.

На своих фабриках продолжает Нечаев-Мальцов строительство каменных домов-коттеджей для рабочих и служащих, заводит церковно­приходские школы. По завещанию дяди в 1885   году во   Владимире   на   средства    Мальцева   открыто земское    ремесленное    училище, прекрасно оснащенное.    Ныне  -   авиамеханический    техникум. Многие годы Юрий Степанович был почетным Членом, а затем вице-президентом Академии Художеств. Самым значительным вкладом мецената стал Музей изящных искусств, созданный И.В. Цветаевым (ныне Музей изобразительных искусств им. А.С. Пушкина). На Всероссийских мануфактурных выставках гусевской хрусталь берет золотые медали, а в 1893 году на Всемирной выставке в Чикаго получает бронзовую медаль.
В 1890 году Гусь-Хрустальный занимал 17 место среди других промышленных пунктов Европейской части России.
По данным первой Всероссийской переписи 1897 года, здесь проживало более 12 тысяч человек. Из них работало на бумагопрядильной фабрике 4571 человек и на хрустальном заводе - 670. Все в поселке принадлежало хозяину: и производственные корпуса, и казармы-спальни, и харчевая лавка, в которой рабочие "забирали" под зарплату продукты, и даже кладбище, на котором хоронили безвременно умерших рабочих. "Хрустальной каторгой" прозвали свой завод стеклоделы, а текстильщики свою фабрику - "кромешным адом!"
В 1896—1900 годах в Гусь-Хрустальном была создана социал-демократическая группа.
1898 год   в фабричном поселке состоялась  десятидневная стачка прядильщиков и ткачей, в которой участвовало 4,5 тысячи рабочих. Владимирский губернатор обратился за помощью к командующему округом московскому вице-губернатору, брату царя С.А. Романову. Тот немедленно двинул походным порядком на Гусевскую фабрику сотню астраханских казаков. Но ни штыки, ни обнаженные клинки не испугали рабочих. К станкам никто не встал. Тогда фабричная администрация прекратила отпуск продуктов по заработным книжкам. Быстро распространившийся голод подавил стачку. 23 зачинщика пошли мерить версты по скорбной дороге в Сибирь.
   Стачка хотя и закончилась поражением, но ее нельзя считать безрезультатной. 8 марта губернский фабричный инспектор Свирский, боясь нового взрыва рабочей ненависти, записал в контрольной книге: "Прибавка к заработку ткачей, заработок которых ниже среднего по губернии, не менее 10 процентов, с пасхи 1898 года была бы своевременной, ею были бы удовлетворены и жалобы ткачей на лишнюю меру в кусках". Фабричная администрация обязалась это требование выполнить…

В 1892-1903 гг. по проекту профессора Академии Художеств Л. Н. Бенуа был построен Георгиевский собор - главный архитектурный памятник города.
К концу XIX столетия Гусь-Хрустальный становится одним из крупнейших индустриальных центров Владимирской губернии.